具有梯度熱塑性的金屬配位超分子形狀記憶聚合

瀏覽次數(shù)： 342 發(fā)布時(shí)間：2017-09-08 09:23:18 發(fā)布人：editor

　　形狀記憶聚合物(SMP)是形變后在一定的外界條件下可恢復(fù)其初始形狀的高分子材料，其被廣泛應(yīng)用于醫(yī)用器械，可展開(kāi)航天結(jié)構(gòu)和先進(jìn)的制造業(yè)。聚合物材料的固態(tài)塑性可通過(guò)在形狀記憶聚合物網(wǎng)絡(luò)中動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵交換，賦予聚合物永久性形變恢復(fù)的能力(有關(guān)工作已發(fā)表：Xie T., Zhao Q., et al., Sci. Adv. 2016, 2, e1501297; Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 11421; Adv. Mater. 2017, 29, 1606100)。由于在常規(guī)的聚合物網(wǎng)絡(luò)中不具有時(shí)空控制，因此限制了材料的進(jìn)一步應(yīng)用的能力。金屬離子與配體之間的相互作用既具有類(lèi)似共價(jià)鍵的高鍵強(qiáng)，又保持了超分子作用動(dòng)態(tài)可逆變化的特性。本文設(shè)計(jì)合成了基于金屬配位交聯(lián)的超分子形狀記憶聚合物網(wǎng)絡(luò)，并實(shí)現(xiàn)了聚合物材料的固態(tài)塑性。

　　【成果簡(jiǎn)介】

　　日前，浙江大學(xué)謝濤教授和趙騫副教授(共同通訊作者)等人在A(yíng)ngewandte Chemie International Edition上以題為 “A Metallosupramolecular Shape-Memory Polymer with Gradient Thermal Plasticity” 發(fā)表了近期課題組有關(guān)的研究成果和進(jìn)展。碩士生楊立鵬與博士生張國(guó)高為論文共同第一作者。本文研究了金屬配位超分子形狀記憶聚合物材料的制備和調(diào)控，其中在聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中的金屬配位鍵能夠調(diào)控聚合物材料的塑性行為，并使其在寬溫度范圍內(nèi)保持塑性行為。進(jìn)一步研究表明，通過(guò)調(diào)整聚合物膜內(nèi)部金屬離子的擴(kuò)散能夠?qū)崿F(xiàn)材料在空間梯度范圍內(nèi)的塑性行為，進(jìn)一步拓展了形狀記憶材料的應(yīng)用范圍。

　　【圖文導(dǎo)讀】

　　圖1 金屬配位超分子聚合物的設(shè)計(jì)和合成示意圖

　　(a) 金屬配位超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的合成;

　　(b) 梯度網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的空間分布。

　　圖2 不同網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)樣品的熱機(jī)械性能表征

　　(a) 摻雜Ni離子的樣品在100℃條件下的應(yīng)力松弛;

　　(b) 摻雜不同金屬離子(Ni，F(xiàn)e和Zn)的樣品在90℃下的應(yīng)力松弛;

　　c-f CP2-Ni樣品的測(cè)試曲線(xiàn)，包括：

　　(d) 測(cè)試得到的Arrhenius曲線(xiàn);

　　(e) 形狀記憶循環(huán)曲線(xiàn);

　　(f) 塑性和彈性相結(jié)合的循環(huán)曲線(xiàn)。

　　圖3 金屬配位超分子聚合物網(wǎng)絡(luò)材料的梯度塑性

　　(a) 梯度形狀記憶聚合物的形成過(guò)程;

　　(b) 金屬離子的梯度分布和其在100℃下的應(yīng)力松弛行為;

　　【小結(jié)】

　　本文利用金屬離子與配體之間的相互作用，實(shí)現(xiàn)了動(dòng)態(tài)轉(zhuǎn)變超分子鍵并且使其在形狀記憶聚合物具有熱塑性。該方法拓展了除動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵之外的網(wǎng)絡(luò)聚合物塑性結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)，另外本文通過(guò)控制兩種不同金屬離子在聚合膜制備過(guò)程中的擴(kuò)散程度，成功制備得到了具有空間梯度的塑性行為，結(jié)合有彈性的形狀記憶行為，進(jìn)一步為形狀記憶材料提供了多功能的應(yīng)用，為將來(lái)形狀漸變裝置的研發(fā)提供了新的思路。

　　通訊作者簡(jiǎn)介：

　　謝濤教授，從事多功能智能高分子材料基礎(chǔ)及應(yīng)用研究，在形狀記憶高分子、質(zhì)子交換膜、仿生智能高分子等方向取得了多項(xiàng)重要研究成果。近年來(lái)作為通訊作者在包括Nature，Sci. Adv.，Adv. Mater.，Angew. Chem. Int. Ed.，Adv. Funct. Mater.等期刊發(fā)表多篇學(xué)術(shù)論文。擁有超過(guò)70項(xiàng)美國(guó)，德國(guó)，日本，中國(guó)及世界專(zhuān)利。研究成果多次被國(guó)際權(quán)威科學(xué)媒體廣泛報(bào)道。

　　趙騫副教授，浙江大學(xué)化工學(xué)院副教授，主要從事功能性水凝膠材料的制備與應(yīng)用，復(fù)雜形變高分子材料和基于刺激-響應(yīng)高分子材料的傳感器與執(zhí)行器。